블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물(BLOCK COPOLYMER COMPOSITION AND ADHESIVE COMPOSITION)

(19) 대한민국특허청(KR)
(12) 공개특허공보(A)
(11) 공개번호 10-2016-0102522
(43) 공개일자 2016년08월30일
(51) 국제특허분류(Int. Cl.)
C08L 53/02 (2006.01) C08C 19/25 (2006.01)
C08F 297/04 (2006.01) C08L 91/00 (2006.01)
C08L 93/04 (2006.01) C09J 11/06 (2006.01)
C09J 11/08 (2006.01) C09J 153/02 (2006.01)
(52) CPC특허분류
C08L 53/02 (2013.01)
C08C 19/25 (2013.01)
(21) 출원번호 10-2016-7020115
(22) 출원일자(국제) 2015년01월22일
심사청구일자 2016년07월22일
(85) 번역문제출일자 2016년07월22일
(86) 국제출원번호 PCT/JP2015/051729
(87) 국제공개번호 WO 2015/111669
국제공개일자 2015년07월30일
(30) 우선권주장
JP-P-2014-010810 2014년01월23일 일본(JP)
(71) 출원인
아사히 가세이 가부시키가이샤
일본 도쿄도 지요다쿠 간다 진보초 1초메 105반치
닛뽕 엘라스토마 가부시끼가이샤
일본 1018101 도쿄도 치요다쿠 칸다 진보쵸 1쵸메
105반지
(72) 발명자
히사스에, 다카히로
일본 1018101 도쿄도 지요다쿠 간다 진보초 1초메
105반치
나카지마, 시게오
일본 1018101 도쿄도 지요다쿠 간다 진보초 1초메
105반치
(뒷면에 계속)
(74) 대리인
장수길, 이석재
전체 청구항 수 : 총 17 항
(54) 발명의 명칭 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물
(57) 요 약
성분(a)를 10질량% 이상, 90질량% 이하, 성분(b)를 10질량% 이상, 90질량% 이하 포함하고, 상기 성분(a)가 비닐
방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(B)를
함유하고, 중량 평균 분자량이 30,000 이상, 150,000 이하인 블록 공중합체이며, 상기 성분(b)가 비닐 방향족 단
량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(B)를 함유하는
블록 공중합체이며, 상기 성분(b)가 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 2.5 이상
3.4 미만인 성분(b-2) 및 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 3.4 이상 4.5 미만인
성분(b-3)을 포함하고, 상기 성분(a) 및 상기 성분(b) 중의 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량이 상기 성분(a)
및 상기 성분(b)의 총량에 대하여 10 내지 50질량%인, 블록 공중합체 조성물.
대 표 도 - 도1
공개특허 10-2016-0102522
- 1 -
(52) CPC특허분류
C08F 297/044 (2013.01)
C08L 91/00 (2013.01)
C08L 93/04 (2013.01)
C09J 11/06 (2013.01)
C09J 11/08 (2013.01)
C09J 153/02 (2013.01)
C08L 2205/025 (2013.01)
(72) 발명자
아라키, 요시후미
일본 1018101 도쿄도 지요다쿠 간다 진보초 1초메
105반치
나카미치, 유키노리
일본 1018101 도쿄도 지요다쿠 간다 진보초 1초메
105반치
공개특허 10-2016-0102522
- 2 -
명 세 서
청구범위
청구항 1
성분(a)를 10질량% 이상, 90질량% 이하, 성분(b)를 10질량% 이상, 90질량% 이하 포함하고,
상기 성분(a)가 비닐 방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하
는 중합체 블록(B)를 함유하고, 중량 평균 분자량이 30,000 이상, 150,000 이하인 블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 비닐 방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하
는 중합체 블록(B)를 함유하는 블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 2.5 이상 3.4 미만인 성분(b-2)
및 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 3.4 이상 4.5 미만인 성분(b-3)을 포함하고,
상기 성분(a) 및 상기 성분(b) 중의 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량이 상기 성분(a) 및 상기 성분(b)의 총량
에 대하여 10 내지 50질량%인,
블록 공중합체 조성물.
청구항 2
제1항에 있어서, 15질량% 톨루엔 용액에서의 점도가 10 내지 90mPa·s인, 블록 공중합체 조성물.
청구항 3
제1항에 있어서, 15질량% 톨루엔 용액에서의 점도가 90mPa·s를 초과하고, 600mPa·s 이하인, 블록 공중합체 조
성물.
청구항 4
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(b)가 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균
분자량비가 1.5 이상 2.5 미만인 성분(b-1)을 더 포함하는, 블록 공중합체 조성물.
청구항 5
제4항에 있어서, 상기 성분(b-1)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 성분(b)의 총 면적에 대하여 0.6
이하인, 블록 공중합체 조성물.
청구항 6
제4항에 있어서, 상기 성분(b-1)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 성분(b)의 총 면적에 대하여 0.2
이하인, 블록 공중합체 조성물.
청구항 7
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(b-2)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 성분(b)의 총
면적에 대하여 0.1 내지 0.97이며,
상기 성분(b-3)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 성분(b)의 총 면적에 대하여 0.03 내지 0.9인, 블록 공중
합체 조성물.
청구항 8
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(b)의 중량 평균 분자량이 60,000 이상, 600,000 이하인,
블록 공중합체 조성물.
청구항 9
공개특허 10-2016-0102522
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제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(a)가 (A-B) 및/또는 (A-B)X(A는 중합체 블록(A)를 나타내
고, B는 중합체 블록(B)를 나타내고, X는 커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는
블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 (A-B)3X 및 식 (A-B)4X(A는 중합체 블록(A)를 나타내고, B는 중합체 블록(B)를 나타내고, X는
커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체인,
블록 공중합체 조성물.
청구항 10
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(a)가 (A-B) 및/또는 (A-B)X(A는 중합체 블록(A)를 나타내
고, B는 중합체 블록(B)를 나타내고, X는 커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는
블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 (A-B)2X, (A-B)3X 및 식 (A-B)4X(A는 중합체 블록(A)를 나타내고, B는 중합체 블록(B)를 나타내
고, X는 커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체인,
블록 공중합체 조성물.
청구항 11
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(a)의 함유량이 50질량% 이상, 90질량% 이하이고,
상기 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 50질량% 이하인, 블록 공중합체 조성물.
청구항 12
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(a)의 함유량이 10질량% 이상, 75질량% 이하이고,
상기 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 90질량% 이하인, 블록 공중합체 조성물.
청구항 13
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(a)의 함유량이 70질량% 이상, 90질량% 이하이고,
상기 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 30질량% 이하인, 블록 공중합체 조성물.
청구항 14
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(a)의 함유량이 50질량% 이상, 70질량% 미만이고,
상기 성분(b)의 함유량이 30질량％를 초과하고, 50질량% 이하인, 블록 공중합체 조성물.
청구항 15
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(a) 및 상기 성분(b) 중의 상기 공액 디엔 단량체 단위
중의 수소 첨가율이 20질량% 내지 70질량%인, 블록 공중합체 조성물.
청구항 16
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(a) 및 상기 성분(b) 중의 상기 공액 디엔 단량체 단위
중의 수소 첨가율이 70질량％를 초과하는, 블록 공중합체 조성물.
청구항 17
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중합체 조성물: 100질량부와,
점착 부여제: 50 내지 400질량부와,
연화제: 10 내지 200질량부
를 함유하는, 점접착제(粘接着劑) 조성물.
공개특허 10-2016-0102522
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발명의 설명
기 술 분 야
본 발명은 블록 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 점접착제(粘接着劑) 조성물에 관한 것이다.[0001]
배 경 기 술
근년, 용액형 및 핫 멜트형의, 접착제나 점착제의 베이스 중합체로서, 비닐 방향족 단량체-공액 디엔 단량체계[0002]
블록 공중합체(예를 들어, SBS: 스티렌-부타디엔-스티렌-블록 공중합체, SIS: 스티렌-이소프렌-스티렌-블록 공
중합체)가 널리 사용되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에서, SBS를 사용한 접착제 조성물 또는
점착제 조성물이 개시되어 있다. 그러나 이들 SBS나 SIS를 사용한 접착제 조성물 또는 점착제 조성물은 용융
점도가 높아, 용해성이나 도공성과, 점착력 등의 점접착제 특성과의 균형이 불충분하다.
이들의 개량 방법으로서, 특허문헌 3에서, 트리블록 공중합체와 디블록 공중합체를 포함하는 접착제 조성물이[0003]
개시되어 있다.
또한, 특허문헌 4에서, 특정한 2관능성 커플링제(지방족계 모노에스테르, 특정한 디할로겐 화합물)로 커플링시[0004]
켜서 얻어지는 블록 공중합체를 포함하는 점착제 조성물이 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 5에서, 비닐 방향족 탄화수소 화합물과 공액 디엔계 화합물과의 블록 공중합체를 특정한 비율로[0005]
수소 첨가한 블록 공중합체와, 점착 부여제를 포함하는 조성물이 개시되어 있다.
또한, 개량 방법으로서, 특허문헌 6 및 특허문헌 7에서, 2개 이상의 블록 공중합체 조성물을 포함하는 점접착제[0006]
조성물이 개시되어 있다.
선행기술문헌
특허문헌
(특허문헌 0001) 일본 특허 공고 소44-17037호 공보 [0007]
(특허문헌 0002) 일본 특허 공고 소56-49958호 공보
(특허문헌 0003) 일본 특허 공개 소61-278578호 공보
(특허문헌 0004) 일본 특허 공개 소61-261310호 공보
(특허문헌 0005) 일본 특허 공고 평5-69874호 공보
(특허문헌 0006) 일본 특허 공개 제2000-309767호 공보
(특허문헌 0007) 일본 특허 공개 제2004-137297호 공보
발명의 내용
해결하려는 과제
그러나 특허문헌 3 및 4에 개시된 점착제 조성물 및 접착제 조성물에서는, 상기 각종 성능면의 개량 효과는 불[0008]
충분하다. 또한, 특허문헌 5, 6 및 7에 개시된 조성물에서도, 점접착 특성과, 용해성, 도공성의 성능 균형이
아직 불충분하다.
따라서, 본 발명은 상술한 종래 기술의 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 점접착 성능과 용융 점도의 균형이[0009]
우수하고, 우수한 태크(tack), 유지력, 용해성 및 도공성을 갖는 점접착제 조성물이 되는 블록 공중합체 조성물
및 해당 블록 공중합체 조성물을 포함하는 점접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제의 해결 수단
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 특정한 구조, 조성 및 중량 평균 분자량[0010]
을 갖는 2종의 블록 공중합체를 사용함으로써, 상기 과제를 효과적으로 해결하는 것을 알아내어, 본 발명을 완
공개특허 10-2016-0102522
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성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하와 같다.[0011]
[1][0012]
성분(a)를 10질량% 이상, 90질량% 이하, 성분(b)를 10질량% 이상, 90질량% 이하 포함하고,[0013]
상기 성분(a)가 비닐 방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하[0014]
는 중합체 블록(B)를 함유하고, 중량 평균 분자량이 30,000 이상, 150,000 이하인 블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 비닐 방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하[0015]
는 중합체 블록(B)를 함유하는 블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 2.5 이상 3.4 미만인 성분(b-2)[0016]
및 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 3.4 이상 4.5 미만인 성분(b-3)을 포함하고,
상기 성분(a) 및 상기 성분(b) 중의 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량이 상기 성분(a) 및 상기 성분(b)의 총량[0017]
에 대하여 10 내지 50질량%인,
블록 공중합체 조성물.[0018]
[2][0019]
15질량% 톨루엔 용액에서의 점도가 10 내지 90mPa·s인, 전항[1]에 기재된 블록 공중합체 조성물.[0020]
[3][0021]
15질량% 톨루엔 용액에서의 점도가 90mPa·s를 초과하고, 600mPa·s 이하인, 전항[1]에 기재된 블록 공중합체[0022]
조성물.
[4][0023]
상기 성분(b)가 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 1.5 이상 2.5 미만인 성분(b-[0024]
1)을 더 포함하는, 전항[1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중합체 조성물.
[5][0025]
상기 성분(b-1)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 성분(b)의 총 면적에 대하여 0.6 이하인, 전항[4]에 기재[0026]
된 블록 공중합체 조성물.
[6][0027]
상기 성분(b-1)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 성분(b)의 총 면적에 대하여 0.2 이하인, 전항[4]에 기재[0028]
된 블록 공중합체 조성물.
[7][0029]
상기 성분(b-2)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 성분(b)의 총 면적에 대하여 0.1 내지 0.97이며,[0030]
상기 성분(b-3)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 성분(b)의 총 면적에 대하여 0.03 내지 0.9인, 전항[1][0031]
내지 [6] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중합체 조성물.
[8][0032]
상기 성분(b)의 중량 평균 분자량이 60,000 이상, 600,000 이하인, 전항[1] 내지 [7] 중 어느 한 항에 기재된[0033]
블록 공중합체 조성물.
[9][0034]
상기 성분(a)가 (A-B) 및/또는 (A-B)X(A는 중합체 블록(A)를 나타내고, B는 중합체 블록(B)를 나타내고, X는 커[0035]
플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 (A-B)3X 및 식 (A-B)4X(A는 중합체 블록(A)를 나타내고, B는 중합체 블록(B)를 나타내고, X는[0036]
커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체인,
공개특허 10-2016-0102522
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전항[1] 내지 [8] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중합체 조성물.[0037]
[10][0038]
상기 성분(a)가 (A-B) 및/또는 (A-B)X(A는 중합체 블록(A)를 나타내고, B는 중합체 블록(B)를 나타내고, X는 커[0039]
플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 (A-B)2X, (A-B)3X 및 식 (A-B)4X(A는 중합체 블록(A)를 나타내고, B는 중합체 블록(B)를 나타내[0040]
고, X는 커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체인,
전항[1] 내지 [8] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중합체 조성물.[0041]
[11][0042]
상기 성분(a)의 함유량이 50질량% 이상, 90질량% 이하이고,[0043]
상기 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 50질량% 이하인, 전항[1] 내지 [10] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중[0044]
합체 조성물.
[12][0045]
상기 성분(a)의 함유량이 10질량% 이상, 75질량% 이하이고,[0046]
상기 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 90질량% 이하인, 전항[1] 내지 [10] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중[0047]
합체 조성물.
[13][0048]
상기 성분(a)의 함유량이 70질량% 이상, 90질량% 이하이고,[0049]
상기 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 30질량% 이하인, 전항[1] 내지 [10] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중[0050]
합체 조성물.
[14][0051]
상기 성분(a)의 함유량이 50질량% 이상, 70질량% 미만이고,[0052]
상기 성분(b)의 함유량이 30질량％를 초과하고, 50질량% 이하인, 전항[1] 내지 [10] 중 어느 한 항에 기재된 블[0053]
록 공중합체 조성물.
[15][0054]
상기 성분(a) 및 상기 성분(b) 중의 상기 공액 디엔 단량체 단위 중의 수소 첨가율이 20질량% 내지 70질량%인,[0055]
전항[1] 내지 [14] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중합체 조성물.
[16][0056]
상기 성분(a) 및 상기 성분(b) 중의 상기 공액 디엔 단량체 단위 중의 수소 첨가율이 70질량％를 초과하는, 전[0057]
항[1] 내지 [14] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중합체 조성물.
[17][0058]
전항[1] 내지 [16] 중 어느 한 항에 기재된 블록 공중합체 조성물: 100질량부와,[0059]
점착 부여제: 50 내지 400질량부와,[0060]
연화제: 10 내지 200질량부[0061]
를 함유하는, 점접착제 조성물.[0062]
발명의 효과
본 발명에 따르면, 점접착 성능과 용융 점도의 균형이 우수하고, 우수한 태크, 유지력, 용해성 및 도공성을 갖[0063]
는 점접착제 조성물이 되는, 블록 공중합체 조성물 및 해당 블록 공중합체 조성물을 포함하는 점접착제 조성물
을 제공할 수 있다.
공개특허 10-2016-0102522
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도면의 간단한 설명
도 1은 성분(b-2) 및 (b-3)의 각 피크 간의 변곡점을 구하고, 변곡점 수직 분할을 행한 도면을 나타낸다.[0064]
도 2는 성분(b-2) 및 (b-3)의 각 피크 간의 변곡점을 구하고, 변곡점 수직 분할을 행한 별도의 도면을
나타낸다.
도 3은 성분(b-1), (b-2), (b-3)의 각 피크 간의 변곡점을 구하고, 변곡점 수직 분할을 행한 도면을 나타낸다.
발명을 실시하기 위한 구체적인 내용
이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태(이하, 「본 실시 형태」라고 함)에 대해서 상세하게 설명한다. 또한, 본[0065]
발명은 이하의 실시 형태에 제한되는 것이 아니고, 그 요지의 범위 내에서 여러 가지로 변형하여 실시할 수 있
다.
[블록 공중합체 조성물][0066]
본 실시 형태의 블록 공중합체 조성물은[0067]
성분(a)를 10질량% 이상, 90질량% 이하, 성분(b)를 10질량% 이상, 90질량% 이하 포함하고,[0068]
상기 성분(a)가 비닐 방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하[0069]
는 중합체 블록(B)를 함유하고, 중량 평균 분자량이 30,000 이상, 150,000 이하인 블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 비닐 방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하[0070]
는 중합체 블록(B)를 함유하는 블록 공중합체이며,
상기 성분(b)가 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 2.5 이상 3.4 미만인 성분(b-2)[0071]
및 상기 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비가 3.4 이상 4.5 미만인 성분(b-3)을 포함하고,
상기 성분(a) 및 상기 성분(b) 중의 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량이 상기 성분(a) 및 상기 성분(b)의 총량[0072]
에 대하여 10 내지 50질량%이다.
(구조)[0073]
본 실시 형태의 블록 공중합체 조성물은 비닐 방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)(이하, 「A」로[0074]
나타내는 경우도 있음)와, 공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(B)(이하, 「B」로 나타내는 경우
도 있음)를 함유하는 블록 공중합체를 포함한다.
또한, 「비닐 방향족 단량체 단위」란, 1개의 비닐 방향족 탄화수소 화합물을 중합시킨 결과로 생기는 구조를[0075]
나타내고, 「공액 디엔 단량체 단위」란, 1개의 공액 디엔 화합물을 중합시킨 결과로 생기는 구조를 나타낸다.
「비닐 방향족 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(A)」란, 비닐 방향족 단량체 단위를 50질량% 이상, 바람[0076]
직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 85질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상 함유하는 중합체 블
록을 의미한다. 또한, 「공액 디엔 단량체 단위를 주체로 하는 중합체 블록(B)」란, 공액 디엔 단량체 단위를
50질량％ 초과, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 85질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상
함유하는 중합체 블록을 의미한다. 이하, 각 성분에 대해서 보다 상세하게 설명한다.
[블록 공중합체][0077]
(성분(a))[0078]
성분(a)는 중합체 블록(A)와 중합체 블록(B)를 함유하고, 중량 평균 분자량이 30,000 이상, 150,000 이하인 블[0079]
록 공중합체이다.
성분(a)의 블록 공중합체의 중량 평균 분자량은 30,000 이상, 150,000 이하이고, 바람직하게는 30,000 이상,[0080]
140,000 이하이고, 보다 바람직하게는 30,000 이상, 130,000 이하이고, 더욱 바람직하게는 35,000 이상,
120,000 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 40,000 이상, 120,000 이하이다. 성분(a)의 중량 평균 분자량이 이
러한 범위에 있음으로써, 우수한 점착력, 태크, 저용융 점도 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조
성물이 얻어진다. 또한, 성분(a)의 중량 평균 분자량은 실시예에 기재하는 평가 β의 방법에 의해 구할 수 있
다.
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또한, 성분(a)의 구조로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, (A-B)n, (A-B)nX, (A-B)nA, (A-B)nAX, (B-[0081]
A)nX, (B-A)nB, (B-A)nBX(A는 중합체 블록(A)를 나타내고, B는 중합체 블록(B)를 나타내고, X는 커플링제의 잔기
또는 중합 개시제의 잔기를 나타내고, n은 1 이상의 정수이며, 바람직하게는 1 내지 5의 정수임) 등을 들 수 있
다. 그 중에서도, 식 (A-B) 또는 식 (A-B)X에 의해 표현되는 디블록 공중합체가 바람직하다. 성분(a)가 이러
한 구조를 가짐으로써, 우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및
점접착제 조성물이 얻어지는 경향이 있다.
(성분(b))[0082]
성분(b)는 중합체 블록(A)와, 중합체 블록(B)를 함유한다. 또한, 성분(b)는 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대[0083]
한 중량 평균 분자량비가 2.5 이상 3.4 미만인 성분(b-2) 및 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분
자량비가 3.4 이상 4.5 미만인 성분(b-3)을 포함한다.
성분(b-2)/성분(a)의 중량 평균 분자량비는 2.5 이상 3.4 미만이고, 바람직하게는 2.6 이상 3.3 미만이고, 보다[0084]
바람직하게는 2.7 이상 3.2 미만이다. 성분(b-2)/성분(a)의 중량 평균 분자량비가 상기 범위 내에 있음으로써,
우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물이 얻
어진다.
성분(b-3)/성분(a)의 중량 평균 분자량비는 3.4 이상 4.5 미만이고, 바람직하게는 3.5 이상 4.4 미만이고, 보다[0085]
바람직하게는 3.5 이상 4.3 미만이다. 성분(b-3)/성분(a)의 중량 평균 분자량비가 상기 범위 내에 있음으로써,
우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물이 얻
어진다.
성분(b)는 성분(a)의 중량 평균 분자량에 대한 중량 평균 분자량비(성분(b-1)/성분(a)의 중량 평균 분자량비)가[0086]
1.5 이상 2.5 미만인 성분(b-1)을 더 포함해도 된다. 성분(b-1)을 포함함으로써, 우수한 점접착 특성, 저용융
점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물이 얻어지는 경향이 있다.
성분(b-1)/성분(a)의 중량 평균 분자량비는 1.5 이상 2.5 미만이고, 바람직하게는 1.6 이상 2.4 미만이고, 보다[0087]
바람직하게는 1.7 이상 2.3 미만이다. 성분(b-1)/성분(a)의 중량 평균 분자량비가 상기 범위 내에 있음으로써,
우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물이 얻
어지는 경향이 있다.
성분(b)가 성분(b-1)을 포함하는 경우에는, 성분(b-1)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비는 성분(b)의 총 면적에 대[0088]
하여 바람직하게는 0.6 이하이고, 보다 바람직하게는 0.4 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.2 이하이고, 보다 더
욱 바람직하게는 0.1 이하이고, 또한 보다 바람직하게는 0.05 이하이다. 성분(b-1)의 GPC 용출 곡선에서의 면
적비의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 0 이상이 바람직하고, 0.01 이상이 보다 바람직하다. 성분(b-1)의 GPC
용출 곡선에서의 면적비가 상기 범위 내에 있음으로써, 우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성
을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물이 얻어지는 경향이 있다.
성분(b-2)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비는 성분(b)의 총 면적에 대하여 바람직하게는 0.1 내지 0.97이며, 보다[0089]
바람직하게는 0.2 내지 0.95이며, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 0.9이며, 보다 더욱 바람직하게는 0.35 내지
0.85이며, 또한 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.8이다. 성분(b-2)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 범위
내에 있음으로써, 우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접
착제 조성물이 얻어지는 경향이 있다.
성분(b-3)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비는 성분(b)의 총 면적에 대하여 바람직하게는 0.03 내지 0.9이며, 보다[0090]
바람직하게는 0.05 내지 0.8이며, 또한 바람직하게는 0.1 내지 0.7이며, 보다 더욱 바람직하게는 0.15 내지
0.65이며, 또한 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.6이다. 성분(b-3)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비가 상기 범위
내에 있음으로써, 우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접
착제 조성물이 얻어지는 경향이 있다.
성분(a)에 대한, 성분(b-1), 성분(b-2) 및 성분(b-3)의 중량 평균 분자량비 및 성분(b-1), 성분(b-2) 및 성분[0091]
(b-3)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비는 후술하는 커플링 반응의 조건, 구체적으로는 커플링의 종류, 그 첨가량,
온도 및 시간을 조정함으로써, 상기 범위 내로 제어할 수 있다. 예를 들어, 커플링제로서 관능기를 4개 함유하
는 화합물을 선택함으로써, 중량 평균 분자량비 및 GPC 용출 곡선에서의 면적비를 제어할 수 있다.
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성분(b)의 블록 공중합체의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 60,000 이상, 600,000 이하이고, 보다 바람직하게[0092]
는 60,000 이상, 560,000 이하이고, 더욱 바람직하게는 60,000 이상, 520,000 이하이고, 보다 더욱 바람직하게
는 60,000 이상, 480,000 이하이고, 또한 보다 바람직하게는 70,000 이상, 450,000 이하이고, 더욱 바람직하게
는 80,000 이상, 400,000 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 80,000 이상, 350,000 이하이고, 또한 보다 바람직
하게는 100,000 이상, 350,000 이하이다. 성분(b)의 중량 평균 분자량이 상기 범위 내에 있음으로써, 우수한
유지력, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물이 얻어지는 경향이 있다. 성분(b)의
중량 평균 분자량은 실시예에 기재하는 평가 β의 방법에 의해 구할 수 있다.
성분(b)의 구조로서는 특별히 한정되지 않고, 단일 구조인 것만을 포함하고 있어도, 복수 종류의 구조를 갖는[0093]
것의 혼합물이어도 되지만, 예를 들어, [(A-B)n]m, [(A-B)n]mX, [(B-A)n]mX, [(A-B)nA]mX, [(B-A)nB]mX(A는 중합체
블록(A)를 나타내고, B는 중합체 블록(B)를 나타내고, X는 커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타내
고, n은 1 내지 5, m은 2 내지 8, 바람직하게는 m은 2 내지 6, 보다 바람직하게는 m은 2 내지 4의 정수임) 등을
들 수 있다. 그 중에서도, 성분(b-2)는 식 (A-B)3X에 의해 표현되는 3분지 블록 공중합체(이하, 「3관능 블록
공중합체」라고도 함)가 바람직하다. 또한, 성분(b-3)은 식 (A-B)4X로 표현되는 4분지 블록 공중합체(이하, 「
4관능 블록 공중합체」라고도 함)가 바람직하다. 3분지 블록 공중합체 및 4분지 블록 공중합체를
함유함으로써, 우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착
제 조성물이 얻어지는 경향이 있다.
또한, 성분(b)의 구조로서는, 식 (A-B)3X 및 식 (A-B)4X 외에, 유지력, 고연화점 특성의 관점에서, 식 (A-B)2X에[0094]
의해 표현되는 2분지 블록 공중합체(이하, 「2관능 블록 공중합체」라고도 함)가 포함되어도 된다. 이때 성분
(b-1)이 식 (A-B)2X로 표현되는 것이 바람직하다.
보다 구체적으로는, 성분(a)가 식 (A-B) 및/또는 식 (A-B)X(A는 중합체 블록(A), B는 중합체 블록(B), X는 커플[0095]
링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체이며, 또한 성분(b)가 식 (A-
B)3X 및 식 (A-B)4X(A는 중합체 블록(A), B는 중합체 블록(B), X는 커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를
나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체인 것이 바람직하다. 이러한 성분(a) 및 성분(b)를 함께 포함함으로써,
저용융 점도 특성과 점접착 특성 및 고연화점 특성의 균형이 보다 향상되는 경향이 있다.
또한, 성분(a)가 식 (A-B) 및/또는 식 (A-B)X(A는 중합체 블록(A), B는 중합체 블록(B), X는 커플링제의 잔기[0096]
또는 중합 개시제의 잔기를 나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체이며, 또한 성분(b)가 식 (A-B)2X, 식 (A-
B)3X 및 식 (A-B)4X(A는 중합체 블록(A), B는 중합체 블록(B), X는 커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔기를
나타냄)에 의해 표현되는 블록 공중합체인 것이 바람직하다. 이러한 성분(a) 및 성분(b)를 함께 포함함으로써,
저용융 점도 특성과 점접착 특성 및 고연화점 특성의 균형이 보다 향상되는 경향이 있다.
또한, 성분(b-1), 성분(b-2) 및 성분(b-3)이 성분(b)로서 블록 공중합체 조성물에 포함되는 것은 겔 투과 크로[0097]
마토그래피(이하, 「GPC」라고도 함)의 하기에 나타내는 소정 조건에서의 분자량 분포 곡선의 피크 위치의 차이
에 의해 판단할 수 있다. 즉, GPC 차트에서, 성분(a)의 중량 평균 분자량의 2.5배 이상 3.4배 미만에서의 피크
(성분(b-2)), 성분(a)의 중량 평균 분자량의 3.4배 이상 4.5배 미만에서의 피크(성분(b-3)), 성분(a)의 중량 평
균 분자량의 1.5배 이상 2.5배 미만에서의 피크(성분(b-1))를 확인함으로써, 공중합체 조성물 중에 포함되는 성
분(b-1), 성분(b-2) 및 성분(b-3)을 확인할 수 있다.
또한, 성분(b)의 총 면적에 대한, 성분(b-1), 성분(b-2) 및 성분(b-3)의 면적비에 대해서는, 후술하는 실시예에[0098]
기재된 장치(ACQUITY APC 시스템) 및 조건에서 GPC 측정 후, 동일한 실시예에 기재된 시스템·소프트웨어로 GPC
곡선 각 피크 간 변곡점에서 베이스 라인까지의 수직 분할에 의해 구해진다. 여기서, 성분(b-1), (b-2) 및 (b-
3)의 각 피크 간 변곡점은 인접하는 피크 간의 수직 방향으로 가장 낮은 최저점(골짜기 피크)으로 하였다. 또
한, 최저점이 연속할 경우, 그 중간점으로 하였다. 전술한 변곡점에 의해, 소정의 파형 분리 소프트웨어를 사
용하여, 수직 분할을 행하고, 분할 후, 각 중량 평균 분자량의 산출, 면적비 산출을 하였다. 성분(b-2) 및 (b-
3)의 각 피크 간의 변곡점을 구하여, 변곡점 수직 분할을 행한 도를 도 3에 도시한다.
성분(a), (b) 중의 중합체 블록(A)를 구성하는 비닐 방향족 탄화수소 화합물로서는 특별히 한정되지 않지만, 예[0099]
를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-tert-부틸스티렌 등의 알킬스티렌; p-메톡시스티렌 등의
알콕시스티렌; 비닐나프탈렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 비닐 방향족 탄화수소로서는 스티렌이
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바람직하다. 비닐 방향족 탄화수소 화합물은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
성분(a), (b) 중의 중합체 블록(B)를 구성하는 공액 디엔 화합물은 공액 이중 결합을 갖는 디올레핀이면 특별히[0100]
한정되지 않지만, 예를 들어, 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔(이소프렌), 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜
타디엔, 1,3-헥사디엔 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 공액 디엔 화합물로서는 1,3-부타디엔, 이소프렌이 바람
직하다. 공액 디엔 화합물은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
[블록 공중합체의 함유량][0101]
성분(a)의 함유량은 블록 공중합체 조성물의 총량에 대하여 10질량% 이상, 90질량% 이하이고, 성분(b)의 함유량[0102]
은 블록 공중합체 조성물의 총량에 대하여 10질량% 이상, 90질량% 이하이다. 성분(a) 및 (b)의 함유량이 상기
범위에 있음으로써, 우수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점
접착제 조성물이 얻어진다.
하나의 양태로서, 이하에 열기하는 블록 공중합체 조성물이 바람직하다.[0103]
성분(a)의 함유량이 50질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 50질량% 이하인 블록[0104]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 60질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 40질량% 이하인 블록[0105]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 65질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 35질량% 이하인 블록[0106]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 70질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 30질량% 이하인 블록[0107]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 73질량% 이상, 88질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 12질량% 이상, 27질량% 이하인 블록[0108]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 75질량% 이상, 85질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 15질량% 이상, 25질량% 이하인 블록[0109]
공중합체 조성물
성분(a) 및 (b)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 저용융 점도 특성, 도공성이 우수한 점접착 조성물이 얻어[0110]
지는 경향이 있고, 예를 들어, 비교적 도공 온도가 낮고, 저점도 성능이 요구되는 위생 재료용 점접착제 등에는
적합하다. 또한 상기 범위의 블록 공중합체 조성물을 수소 첨가한, 수소 첨가 블록 공중합체 조성물을 사용한
점접착 조성물은 보다 고온의 유지력, 열 안정성, 악취 억제가 우수하고, 예를 들어, 종이 기저귀의 웨이스트
개더부 등의 강한 응집력이 필요한 부위나, 가공기·도공기에 시기 간 체류할 가능성이 높은 생산 프로세스에
적합하다.
또한, 다른 양태로서, 이하에 열기하는 블록 공중합체 조성물이 바람직하다.[0111]
성분(a)의 함유량이 10질량% 이상, 75질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 90질량% 이하인 블록[0112]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 20질량% 이상, 75질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 80질량% 이하인 블록[0113]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 25질량% 이상, 75질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 75질량% 이하인 블록[0114]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하인 블록[0115]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 40질량% 이상, 70질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 30질량% 이상, 60질량% 이하인 블록[0116]
공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 50질량% 이상, 70질량% 미만, 또한 성분(b)의 함유량이 30질량％를 초과하고, 50질량% 이하[0117]
인 블록 공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 53질량% 이상, 68질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 32질량% 이상, 47질량% 이하인 블록[0118]
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공중합체 조성물
성분(a)의 함유량이 55질량% 이상, 65질량% 이하, 또한 성분(b)의 함유량이 35질량% 이상, 45질량% 이하인 블록[0119]
공중합체 조성물
성분(a) 및 (b)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 점착성, 유지력의 균형이 우수한 점접착 조성물이 얻어지[0120]
는 경향이 있고, 예를 들어, 비교적 점착성이 요구되는 테이프·라벨 용도에 적합하다. 또한, 상기 범위의 블
록 공중합체 조성물을 수소 첨가한, 수소 첨가 블록 공중합체 조성물을 사용한 점접착 조성물은 보다 고온의 유
지력, 내광성, 악취 억제가 우수하고, 예를 들어, 강한 점착 용도나 장기간 비교적 점착성이 요구되는 테이프·
라벨 용도에 적합하다.
[블록 공중합체의 중량 평균 분자량과 함유량][0121]
또한, 중량 평균 분자량이 30,000 이상, 150,000 이하인 성분(a)의 함유량이 10질량% 이상, 90질량% 이하, 또한[0122]
중량 평균 분자량이 60,000 이상, 600,000 이하인 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 90질량% 이하인 블록 공중
합체 조성물인 것이 바람직하다. 성분(a) 및 (b)의 함유량 및 중량 평균 분자량이 상기 범위에 있음으로써, 우
수한 점접착 특성, 저용융 점도 특성, 고연화점 특성을 갖는 블록 공중합체 조성물 및 점접착제 조성물이 얻어
진다.
하나의 양태로서, 이하에 열기하는 블록 공중합체 조성물이 바람직하다.[0123]
중량 평균 분자량이 30,000 이상, 150,000 이하인 성분(a)의 함유량이 50질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 중량[0124]
평균 분자량이 60,000 이상, 600,000 이하인 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 50질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 30,000 이상, 140,000 이하인 성분(a)의 함유량이 60질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 중량[0125]
평균 분자량이 60,000 이상, 560,000 이하인 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 40질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 30,000 이상, 130,000 이하인 성분(a)의 함유량이 65질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 중량[0126]
평균 분자량이 60,000 이상, 520,000 이하인 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 35질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 35,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 70질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 중량[0127]
평균 분자량이 60,000 이상, 480,000 이하인 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 30질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 40,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 70질량% 이상, 90질량% 이하, 또한 중량[0128]
평균 분자량이 70,000 이상, 450,000 이하인 성분(b)의 함유량이 10질량% 이상, 30질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 40,000 이상, 100,000 이하인 성분(a)의 함유량이 73질량% 이상, 88질량% 이하, 또한 중량[0129]
평균 분자량이 80,000 이상, 400,000 이하인 성분(b)의 함유량이 12질량% 이상, 27질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 40,000 이상, 80,000 이하인 성분(a)의 함유량이 75질량% 이상, 85질량% 이하, 또한 중량[0130]
평균 분자량이 100,000 이상, 350,000 이하인 성분(b)의 함유량이 15질량% 이상, 25질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 40,000 이상, 70,000 이하인 성분(a)의 함유량이 75질량% 이상, 85질량% 이하, 또한 중량[0131]
평균 분자량이 100,000 이상, 300,000 이하인 성분(b)의 함유량이 15질량% 이상, 25질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
블록 공중합체의 중량 평균 분자량 및 그 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 저용융 점도 특성, 도공성이 우수[0132]
한 점접착 조성물이 얻어지는 경향이 있고, 예를 들어, 비교적 도공 온도가 낮고, 저점도 성능이 요구되는 위생
재료용 점접착제 등에는 적합하다. 또한, 상기 범위의 블록 공중합체 조성물을 수소 첨가한, 수소 첨가 블록
공중합체 조성물을 사용한 점접착제 조성물은 보다 고온의 유지력, 열 안정성, 악취 억제가 우수하고, 예를 들
어, 종이 기저귀의 웨이스트 개더부 등의 강한 응집력이 필요한 부위나, 가공기·도공기에 시기 간 체류할 가능
성이 높은 생산 프로세스에 적합하다.
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또한, 다른 양태로서, 이하에 열기하는 블록 공중합체 조성물이 바람직하다.[0133]
중량 평균 분자량이 30,000 이상, 150,000 이하인 성분(a)의 함유량이 10질량% 이상, 75질량% 이하, 또한 중량[0134]
평균 분자량이 60,000 이상, 600,000 이하인 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 90질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 30,000 이상, 140,000 이하인 성분(a)의 함유량이 20질량% 이상, 75질량% 이하, 또한 중량[0135]
평균 분자량이 60,000 이상, 560,000 이하인 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 80질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 30,000 이상, 130,000 이하인 성분(a)의 함유량이 25질량% 이상, 75질량% 이하, 또한 중량[0136]
평균 분자량이 60,000 이상, 520,000 이하인 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 75질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 35,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 25질량% 이상, 75질량% 이하, 또한 중량[0137]
평균 분자량이 60,000 이상, 480,000 이하인 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 75질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 40,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 25질량% 이상, 75질량% 이하, 또한 중량[0138]
평균 분자량이 70,000 이상, 450,000 이하인 성분(b)의 함유량이 25질량% 이상, 75질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 50,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하, 또한 중량[0139]
평균 분자량이 80,000 이상, 40,000 이하인 성분(b)의 함유량이 30질량% 이상, 70질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 60,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 40질량% 이상, 70질량% 이하, 또한 중량[0140]
평균 분자량이 80,000 이상, 350,000 이하인 성분(b)의 함유량이 30질량% 이상, 60질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 60,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 50질량% 이상, 70질량% 이하, 또한 중량[0141]
평균 분자량이 100,000 이상, 350,000 이하인 성분(b)의 함유량이 30질량% 이상, 50질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 60,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 53질량% 이상, 68질량% 이하, 또한 중량[0142]
평균 분자량이 200,000 이상, 350,000 이하인 성분(b)의 함유량이 32질량% 이상, 47질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
중량 평균 분자량이 60,000 이상, 120,000 이하인 성분(a)의 함유량이 53질량% 이상, 68질량% 이하, 또한 중량[0143]
평균 분자량이 250,000 이상, 350,000 이하인 성분(b)의 함유량이 32질량% 이상, 47질량% 이하인 블록 공중합체
조성물
블록 공중합체의 중량 평균 분자량 및 그 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 점착성, 유지력의 균형이 우수한[0144]
점접착 조성물이 얻어지는 경향이 있고, 예를 들어, 비교적 점착성이 요구되는 테이프·라벨 용도에 적합하다.
또한, 상기 범위의 블록 공중합체 조성물을 수소 첨가한, 수소 첨가 블록 공중합체 조성물은 보다 고온의 유지
력, 내광성, 악취 억제가 우수하고, 예를 들어, 강한 점착 용도나 장기간 비교적 점착성이 요구되는 테이프·라
벨 용도에 적합하다.
[비닐 방향족 단량체 단위의 함유량][0145]
성분(a) 및 성분(b) 중의 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량은 성분(a) 및 성분(b)의 총량에 대하여 10 내지 50[0146]
질량%이다. 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 우수한 점착 성능을 갖는 점접착제
조성물이 얻어진다.
하나의 양태로서, 성분(a) 및 성분(b) 중의 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량은 성분(a) 및 성분(b)의 총량에[0147]
대하여 바람직하게는 15 내지 45질량%이며, 보다 바람직하게는 20 내지 40질량%이다. 비닐 방향족 단량체 단위
의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 저용융 점도 영역에서, 우수한 유지력, 연화점 특성을 발현하는 경향이
있고, 예를 들어, 비교적 도공 온도가 낮고, 저점도 성능이나 유지력이 요구되는 위생 재료용 점접착제 등에는
적합하다. 또한, 상기 범위의 블록 공중합체 조성물을 수소 첨가한, 수소 첨가 블록 공중합체 조성물을 사용한
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점접착 조성물은 보다 고온의 유지력, 열 안정성, 악취 억제가 우수하고, 예를 들어, 종이 기저귀의 웨이스트
개더부 등의 강한 응집력이 필요한 부위나, 가공기·도공기에 시기 간 체류할 가능성이 높은 생산 프로세스에
적합하다.
또한, 다른 양태로서, 성분(a) 및 성분(b) 중의 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량은 성분(a) 및 성분(b)의 총[0148]
량에 대하여 바람직하게는 11 내지 40질량%이며, 보다 바람직하게는 12 내지 35질량%이다. 비닐 방향족 단량체
단위의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 우수한 점착성을 발현하는 점접착 조성물이 얻어지는 경향이 있고,
예를 들어, 비교적 점착성이 요구되는 테이프·라벨 용도에 적합하다.
블록 공중합체 중의 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량은 후술하는 실시예에 기재하는 방법에 의해 측정할 수[0149]
있다.
[15질량% 톨루엔 용액에서의 점도][0150]
본 실시 형태의 블록 공중합체 조성물의 15질량% 톨루엔 용액에서의 점도는 하나의 양태로서, 바람직하게는 10[0151]
내지 90mPa·s이며, 보다 바람직하게는 15 내지 80mPa·s이며, 보다 바람직하게는 20 내지 70mPa·s이다. 15질
량% 톨루엔 용액에서의 점도가 상기 범위에 있음으로써, 우수한 용해성, 도공성, 토출 안정성, 표면결을 갖는
점접착제 조성물이 얻어지는 경향이 있고, 예를 들어, 비교적 도공 온도가 낮고, 저점도 성능이 요구되는 위생
재료용 점접착제 등에는 적합하다. 또한, 상기 범위의 블록 공중합체 조성물을 수소 첨가한, 수소 첨가 블록
공중합체 조성물을 사용한 점접착 조성물은 보다 고온의 유지력, 열 안정성, 악취 억제가 우수하고, 예를 들어,
종이 기저귀의 웨이스트 개더부 등의 강한 응집력이 필요한 부위나, 가공기·도공기에 시기 간 체류할 가능성이
높은 생산 프로세스에 적합하다.
또한, 다른 양태로서는, 본 실시 형태의 블록 공중합체 조성물의 15질량% 톨루엔 용액에서의 점도는 바람직하게[0152]
는 90mPa·s를 초과하고, 600mPa·s 이하이고, 보다 바람직하게는 100 내지 500mPa·s이며, 보다 바람직하게는
110 내지 400mPa·s이며, 더욱 바람직하게는 120 내지 350mPa·s이다. 15질량% 톨루엔 용액에서의 점도가 상기
범위에 있음으로써, 점착성, 유지력의 균형이 우수한 점접착 조성물이 얻어지는 경향이 있고, 예를 들어, 비교
적 점착성이 요구되는 테이프·라벨 용도에 적합하다. 또한, 상기 범위의 블록 공중합체 조성물을 수소
첨가한, 수소 첨가 블록 공중합체 조성물을 사용한 점접착 조성물은 보다 고온의 유지력, 내광성, 악취 억제가
우수하고, 예를 들어, 강한 점착 용도나 장기간 비교적 점착성이 요구되는 테이프·라벨 용도에 적합하다.
[공액 디엔 단량체 단위의 비닐 결합량][0153]
또한, 성분(a) 및/또는 성분(b)로서, 비수소 첨가 블록 공중합체 조성물을 사용하는 경우, 성분(a) 및 성분(b)[0154]
중의 공액 디엔 단량체 단위의 비닐 결합량은 성분(a) 및 성분(b) 중의 공액 디엔 단량체 단위의 총량에 대하여
바람직하게는 20질량% 미만이고, 보다 바람직하게는 18질량% 미만이고, 더욱 바람직하게는 15질량% 미만이다.
비수소 첨가 블록 공중합체 조성물에서는 공액 디엔 단량체 단위의 비닐 결합량이 20질량% 미만인 것에 의해,
열 안정성, 내후성이 우수한 특성이 얻어지는 경향이 있다.
성분(a) 및/또는 성분(b)로서, 수소 첨가 블록 공중합체 조성물을 사용하는 경우, 성분(a) 및 성분(b) 중의 공[0155]
액 디엔 단량체 단위의 수소 첨가 전의 비닐 결합량은 성분(a) 및 성분(b) 중의 공액 디엔 단량체 단위의 총량
에 대하여, 바람직하게는 20질량% 이상 90질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 25질량% 이상 80질량% 이하이고,
더욱 바람직하게는 30질량% 이상 70질량% 이하이다. 수소 첨가 블록 공중합체 조성물에서는 공액 디엔 단량체
단위의 비닐 결합량이 20질량% 이상 90질량% 이하인 것에 의해, 용해성, 도공성, 태크, 점착력이 우수한 특성이
얻어지는 경향이 있다.
여기서, 비닐 결합량이란, 수소 첨가 전에, 1,2-결합, 3,4-결합 및 1,4-결합의 결합 양식으로 조립되어 있는 공[0156]
액 디엔 단량체 단위의 총 질량에 대한, 1,2-결합 및 3,4-결합으로 조립되어 있는 공액 디엔 단량체 단위의 총
질량의 비율이다.
또한, 수소 첨가 후에, 수소 미첨가된 1,2-결합, 수소 첨가 후의 1,2-결합, 수소 미첨가된 3,4-결합, 수소 첨가[0157]
후의 3,4-결합, 수소 미첨가된 1,4-결합 및 수소 첨가 후의 1,4-결합의 결합 양식으로 조립되어 있는 공액 디엔
단량체 단위의 총 질량에 대한, 수소 미첨가된 1,2-결합, 수소 첨가 후의 1,2-결합, 수소 미첨가된 3,4-결합 및
수소 첨가 후의 3,4-결합으로 조립되어 있는 공액 디엔 단량체 단위의 총 질량 비율은 수소 첨가 전의 공액 디
엔 단량체 단위의 비닐 결합량과 동등하다. 따라서, 수소 첨가 전의 공액 디엔 단량체 단위의 비닐 결합량은
수소 첨가 후의 블록 공중합체를 사용해서 핵자기 공명 스펙트럼 해석(NMR)에 의해 측정할 수 있고, 구체적으로
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는 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.
블록 공중합체 조성물 중의 공액 디엔 단량체 단위의 비닐 결합량을 조정하기 위해서는, 예를 들어, 에테르류나[0158]
제3급 아민류 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 테트라히드로푸란, α-메톡시
테트라히드로푸란, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민 등에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이
사용된다. 이들은 공액 디엔 단량체를 투입하기 전의 단계에서 중합 용매 중에 투입해 두는 것이 바람직하다.
[수소 첨가량][0159]
하나의 형태로서, 성분(a) 및 (b) 중의 공액 디엔 단량체 단위 중의 수소 첨가율은 성분(a) 및 (b) 중의 공액[0160]
디엔 단량체 단위의 총량에 대하여, 바람직하게는 20질량% 내지 70질량%이며, 보다 바람직하게는 25질량% 내지
65질량%이며, 더욱 바람직하게는 30질량% 내지 60질량%이며, 보다 더욱 바람직하게는 35질량% 내지
55질량%이다. 공액 디엔 단량체 단위 중의 수소 첨가율이 상기 범위 내에 있음으로써, 점접착 특성과 용해성,
도공성, 고연화점 특성이 보다 향상되는 것 외에, 보다 고온에서의 유지력, 내열 안정성이 보다 향상되는 경향
이 있다.
또한, 다른 형태로서, 성분(a) 및 (b) 중의 공액 디엔 단량체 단위 중의 수소 첨가율은 성분(a) 및 (b) 중의 공[0161]
액 디엔 단량체 단위의 총량에 대하여, 바람직하게는 70질량% 초과이며, 보다 바람직하게는 75질량% 이상이며,
더욱 바람직하게는 80질량% 이상이다. 다른 형태에서의 공액 디엔 단량체 단위 중의 수소 첨가율의 상한은 특
별히 한정되지 않지만, 100질량% 이하가 바람직하다. 공액 디엔 단량체 단위 중의 수소 첨가율이 상기 범위 내
에 있음으로써, 내열 안정성이 보다 향상되는 경향이 있다.
또한, 다른 형태로서는, 성분(a) 및 (b) 중의 공액 디엔 단량체 단위 중의 수소 첨가율은 성분(a) 및 (b) 중의[0162]
공액 디엔 단량체 단위의 총량에 대하여, 바람직하게는 20질량% 미만이고, 보다 바람직하게는 10질량%
이하이고, 더욱 바람직하게는 5질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 0질량%, 즉 비수소 첨가이다. 수소 첨가율
이 상기 범위 내에 있음으로써, 저용융 점도 특성이 우수하고, 용해성, 도공성이 보다 향상되는 경향이 있다.
블록 공중합체 중의 공액 디엔 단량체 단위의 이중 결합의 수소 첨가율은 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할[0163]
수 있다.
또한, 본 발명의 블록 공중합체 조성물이 수소 첨가되어 있는 경우, 비닐 방향족 단량체 단위의 함유량 값은 수[0164]
소 첨가 전후로 거의 동일한 값이 되므로 수소 첨가 전의 값을 채용한다. 또한, 15% 톨루엔 용액 점도는 수소
첨가 후의 값이다.
[블록 공중합체 조성물의 제조 방법][0165]
(중합 반응 및 커플링 반응)[0166]
본 실시 형태의 블록 공중합체 조성물의 제조 방법으로서는 예를 들어, 불활성 탄화수소 용매 중에서, 유기 리[0167]
튬 화합물을 중합 개시제로 하여, 스티렌 등의 비닐 방향족 탄화수소 화합물 및 부타디엔 등의 공액 디엔 화합
물을 공중합시켜서, 블록 공중합체를 얻는 중합 공정과, 얻어진 블록 공중합체 및 커플링제를 반응시켜서, 성분
(a) 및 성분(b)를 얻는 커플링 공정을 갖는 방법을 들 수 있다. 이 경우, 예를 들어, 커플링한 블록 공중합체
는 성분(b)가 되고, 커플링하지 않고 남은 블록 공중합체는 성분(a)가 된다. 또한, 이 커플링 반응에서 커플링
제의 첨가량을 제어함으로써, 성분(a)와 성분(b)의 함유량을 상기 소정의 범위로 조정할 수 있다.
또한, 블록 공중합체 조성물은 성분(a) 및 (b)를 따로따로 중합해 두고, 나중에 혼합하는 방법에 의해 얻을 수[0168]
도 있다.
성분(a) 및 (b)의 중량 평균 분자량은 유기 리튬 화합물 등의 개시제량을 제어함으로써 조정할 수 있다. 중합[0169]
반응 종료 후, 커플링 반응하여, 물, 알코올, 산 등을 첨가해서 활성 종을 실활하고, 예를 들어, 스팀 스트리핑
등을 행해서 중합 용매를 분리한 후, 건조함으로써 성분(a) 및 (b)를 얻을 수 있다.
성분(a) 및 (b)의 블록 공중합체의 중합 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 배위 중합, 음이온[0170]
중합 또는 양이온 중합 등의 중합 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 구조 제어의 용이함의 관점에서, 음이온
중합이 바람직하다.
음이온 중합에 의한 블록 공중합체 성분의 제조 방법으로서는 공지된 방법을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지[0171]
않지만, 예를 들어, 일본 특허 공고 소36-19286호 공보, 일본 특허 공고 소43-17979호 공보, 일본 특허 공고 소
46-32415호 공보, 일본 특허 공고 소49-36975호 공보, 일본 특허 공고 소48-2423호 공보, 일본 특허 공고 소48-
공개특허 10-2016-0102522
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4106호 공보, 일본 특허 공고 소56-28925호 공보, 일본 특허 공개 소59-166518호 공보, 일본 특허 공개 소60-
186577호 공보 등에 기재된 방법을 들 수 있다.
성분(a) 및 (b)의 중합 공정에서 사용하는 불활성 탄화수소 용매로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 부[0172]
탄, 펜탄, 헥산, 이소펜탄, 헵탄, 옥탄, 이소옥탄 등의 지방족 탄화수소; 시클로펜탄, 메틸시클로펜탄, 시클로
헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌 등의 방향족 탄
화수소 등의 탄화수소 용매를 들 수 있다. 이들은 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도
된다.
또한, 성분(a) 및 (b)의 중합 공정에서 중합 개시제로서 사용하는 유기 리튬 화합물로서는 특별히 한정되지 않[0173]
고, 공지된 화합물을 사용할 수 있고, 예를 들어, 에틸리튬, 프로필리튬, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, tert-부틸
리튬, 페닐리튬, 프로페닐리튬, 헥실리튬 등을 들 수 있다. 특히, n-부틸리튬, sec-부틸리튬이 바람직하다.
유기 리튬 화합물은 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상의 혼합물을 사용해도 된다.
상술한 방법에 의해, 성분(a) 및 (b)는 하기 식 중 어느 하나로 표현되는 블록 공중합체로서 얻을 수 있다.[0174]
(A-B)n, (A-B)nX, (A-B)nA, [(A-B)n]m, (A-B)nAX, (B-A)nX, (B-A)nB, (B-A)nBX [(A-B)n]mX, [(B-A)n]mX, [(A-[0175]
B)nA]mX, [(B-A)nB]mX
(상기 식에서, A는 중합체 블록(A)이며, B는 중합체 블록(B)이다. X는 커플링제의 잔기 또는 중합 개시제의 잔[0176]
기를 나타낸다. 또한, n은 1 이상의 정수, 바람직하게는 1 내지 5의 정수이다. m은 2 내지 8, 바람직하게는 2
내지 6, 보다 바람직하게는 2 내지 4의 정수이다.)
그 중에서도, 상기 커플링 반응에 의해, 블록 공중합체(a): 식 (A-B)와, 다 분지 블록 공중합체(b): 식 (A-B)mX[0177]
를 제조하는 것이 바람직하다.
다분지 블록 공중합체를 얻기 위한 커플링제로서는 공지된 것을 사용할 수 있다.[0178]
2관능의 커플링제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 디클로로실란, 모노메틸디클로로실란, 디메틸디클[0179]
로로실란 등의 2관능성 할로겐화 실란; 디페닐디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸
디에톡시실란 등의 2관능성 알콕시실란; 디클로로에탄, 디브로모에탄, 메틸렌 클로라이드, 디브로모메탄 등의 2
관능성 할로겐화 알칸; 디클로로주석, 모노메틸디클로로주석, 디메틸디클로로주석, 모노에틸디클로로주석, 디에
틸디클로로주석, 모노부틸디클로로주석, 디부틸디클로로주석 등의 2관능성 할로겐화 주석; 디브로모벤젠, 벤조
산, CO, 2-클로로프로펜 등을 들 수 있다.
3관능의 커플링제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 트리클로로에탄, 트리클로로프로판 등의 3관능성[0180]
할로겐화 알칸; 메틸트리클로로실란, 에틸트리클로로실란 등의 3관능성 할로겐화 실란; 메틸트리메톡시실란, 페
닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란 등의 3관능성 알콕시실란 등을 들 수 있다.
4관능의 커플링제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 사염화탄소, 사브롬화탄소, 테트라클로로에탄 등[0181]
의 4관능성 할로겐화 알칸; 테트라클로로실란, 테트라브로모실란 등의 4관능성 할로겐화 실란; 테트라메톡시실
란, 테트라에톡시실란 등의 4관능성 알콕시실란; 테트라클로로주석, 테트라브로모주석, 테트라부틸주석 등의 4
관능성 주석 화합물 등을 들 수 있다.
5관능 이상의 커플링제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 1,1,1,2,2-펜타클로로에탄, 퍼클로로에탄,[0182]
펜타클로로벤젠, 퍼클로로벤젠, 옥타브로모디페닐에테르, 데카브로모디페닐에테르 등을 들 수 있다. 기타, 에
폭시화 대두유, 2 내지 6관능의 에폭시기 함유 화합물, 카르복실산 에스테르, 디비닐벤젠 등의 폴리비닐 화합물
을 사용할 수도 있다. 커플링제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용할 수도 있다.
그 중에서도, 특히 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란이 바람직하다.[0183]
성분(b) 중의 성분(b-1), 성분(b-2) 및 성분(b-3)의 GPC 용출 곡선에서의 면적비는 상술한 바와 같이 커플링 반[0184]
응에서의 커플링제의 첨가량, 온도 및 시간으로 제어할 수 있다. 구체적으로는, 커플링제가 알콕시실란 화합물
일 경우에는, 반응 온도가 최고 온도에 달하고 나서 커플링제를 첨가할 때까지의 시간을 1 내지 30분간으로 하
고, 커플링제의 반응시간을 1 내지 60분간으로 하고, 반응 온도를 55 내지 100℃로 하고, 커플링제의 첨가량을
중합 개시제의 총 mol수에 대한 mol비가 0.025 내지 0.30이 되게 조정하는 방법을 들 수 있다. 또한, 커플링제
가 알콕시실란 화합물 이외일 경우에는, 반응 온도가 최고 온도에 달하고 나서 커플링제를 첨가할 때까지의 시
간을 1 내지 30분간으로 하고, 커플링제의 반응시간을 1 내지 35분간으로 하고, 반응 온도를 50 내지 95℃로 하
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고, 커플링제의 첨가량을 중합 개시제의 총 mol수에 대한 mol비가 0.025 내지 0.20이 되게 조정하는 방법을 들
수 있다.
또한, 블록 공중합체의 성분(a)를 중합하는 도중에 실활제를 첨가해도 된다. 이 경우, 비교적 분자량이 작은 성[0185]
분(a)'가 생성된다. 구체적으로는, 비닐 방향족 단량체 단위를 중합 후, 공액 디엔 단량체 단위의 중합 중 임
의의 시점에서 완전히 실활시키지 않고 50질량% 이하를 실활시키는 양의 실활제를 첨가하여, 일반식 (A-B')(식
중, B'는 중합 중에 실활하게 됨으로써 얻어진, 중합체 블록(B)를 나타냄)에 의해 표현되는 디블록 공중합체
(a)'를 생성해도 된다. 일반식 (A-B')에 의해 표현되는 디블록 공중합체의 함유량은 블록 공중합체 조성물의
총량에 대하여, 바람직하게는 20질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 15질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 10질
량% 이하이다. 일반식 (A-B')에 의해 표현되는 디블록 공중합체(a)'를 함유함으로써, 용융 점도가 더 저하되기
쉬운 경향이 있다. 또한, 디블록 공중합체(a)'는 중합체 블록(A)의 함유량이 많기 때문에, 점착력 및 유지력을
보다 향상시키는 경향이 있다.
(수소 첨가 반응)[0186]
성분(a) 및 성분(b)의, 공액 디엔 화합물에서 유래하는 불포화 이중 결합의 일부 또는 전부를 수소 첨가하는 경[0187]
우, 그 수소 첨가 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 수소 첨가 촉매를 사용한 공지된 기술을 사용해서 행할
수 있다.
수소 첨가 촉매로서는 특별히 한정되지 않고, 공지된 촉매를 사용할 수 있고, 예를 들어, Ni, Pt, Pd, Ru 등의[0188]
금속을 카본, 실리카, 알루미나, 규조토 등에 담지시킨 담지형 불균일계 수소 첨가 촉매; Ni, Co, Fe, Cr 등의
유기산염 또는 아세틸아세톤염 등의 전이 금속염과 유기 알루미늄 등의 환원제를 사용하는, 소위 지글러형 수소
첨가 촉매; Ti, Ru, Rh, Zr 등의 유기 금속 화합물 등의 소위 유기 금속 착체 등의 균일계 수소 첨가 촉매가 사
용된다.
구체적으로는, 일본 특허 공고 소42-8704호 공보, 일본 특허 공고 소43-6636호 공보, 일본 특허 공고 소63-4841[0189]
호 공보, 일본 특허 공고 평1-37970호 공보, 일본 특허 공고 평1-53851호 공보, 일본 특허 공고 평2-9041호 공
보에 기재된 수소 첨가 촉매를 사용할 수 있다.
그 중에서도, 적합한 수소 첨가 촉매로서는, 티타노센 화합물, 환원성 유기 금속 화합물, 또는 이들의 혼합물을[0190]
들 수 있다.
티타노센 화합물로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 일본 특허 공개 평 8-109219호 공보에 기재되어 있[0191]
는 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 비스 시클로펜타디에닐 티타늄 디클로라이드, 모노펜타메틸시클로펜타
디에닐 티타늄 트리클로라이드 등의 (치환) 시클로펜타디에닐 골격, 인데닐 골격, 또는 플루오레닐 골격을 갖는
배위자를 적어도 1개 이상 갖는 화합물을 들 수 있다.
환원성 유기 금속 화합물로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 유기 리튬 등의 유기 알칼리 금속 화합물,[0192]
유기 마그네슘 화합물, 유기 알루미늄 화합물, 유기 붕소 화합물, 또는 유기 아연 화합물 등을 들 수 있다.
수소 첨가 반응 온도는 바람직하게는 0 내지 200℃이고, 보다 바람직하게는 30 내지 150℃이다. 또한, 수소 첨[0193]
가 반응에 사용되는 수소의 압력은 바람직하게는 0.1 내지 15MPa이며, 보다 바람직하게는 0.2 내지 10MPa이며,
더욱 바람직하게는 0.3 내지 5MPa이다. 또한, 수소 첨가 반응시간은 바람직하게는 3분 내지 10시간이며, 보다
바람직하게는 10분 내지 5시간이다.
수소 첨가 반응은 배치 프로세스, 연속 프로세스, 또는 이들의 조합 중 어느 것이어도 된다.[0194]
수소 첨가 반응을 거쳐서 얻어진 블록 공중합체의 용액으로부터 필요에 따라서 촉매 잔사를 제거하고, 용액을[0195]
분리함으로써, 블록 공중합체 조성물을 얻을 수 있다. 용매의 분리 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예
를 들어, 수소 첨가 후의 반응액에 아세톤 또는 알코올 등의 수소 첨가 블록 공중합체에 대해 빈용매가 되는 극
성 용매를 첨가해서 중합체를 침전시켜서 회수하는 방법, 수소 첨가 후의 반응액을 교반 하에 열탕 중에 투입하
고, 스팀 스트리핑에 의해 용매를 제거해서 회수하는 방법, 수소 첨가 후의 반응액을 가열해서 용매를 증류 제
거하는 방법 등을 들 수 있다.
또한, 블록 공중합체를 중합하기 위해서 사용한 전체 비닐 방향족 단량체 단위량(100질량%)에 대한 중합체 블록[0196]
(A)량(질량%), 즉 블록률은 바람직하게는 90질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 95질량% 이상이며, 더욱 바람직
하게는 97질량% 이상이다. 블록률이 상기 범위 내에 있음으로써, 마무리성이 우수한 블록 공중합체 조성물이
얻어지는 경향이 있고, 이 블록 공중합체 조성물을 함유하는 점접착제 조성물은 점착력, 유지력이 우수한 경향
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이 있다.
비닐 방향족 단량체 중합체 블록량은 블록 공중합체를 클로로포름에 용해하고, 오스뮴산/tert-부틸하이드로퍼옥[0197]
사이드 용액을 첨가하여, 부타디엔 성분의 이중 결합을 절단한다. 이어서, 메탄올을 첨가하고, 여과하여, 여
과물을 클로로포름에 용해시키고, 얻어진 용액을 자외 분광 광도계로, 피크 강도(흡수 파장: 262nm)로부터 블록
스티렌 함유량을 산출할 수 있다.
본 실시 형태의 블록 공중합체 조성물의 제조 방법에서는 필요에 따라, 중합 개시제 등에서 유래하는 금속류를[0198]
탈회하는 공정을 채용할 수 있다. 또한, 본 실시 형태의 블록 공중합체 조성물의 제조 방법에서는 또한 필요에
따라, 산화 방지제, 중화제, 계면 활성제 등을 첨가하는 공정을 채용해도 된다.
산화 방지제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 후술하는 것과 마찬가지의 힌더드 페놀계 화합물, 인계[0199]
화합물, 황계 화합물 등을 들 수 있다.
중화제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 각종 스테아르산 금속염, 하이드로탈사이트, 벤조산 등을 들[0200]
수 있다.
계면 활성제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 음이온계 계면 활성제, 비이온계 계면 활성제, 양이온[0201]
계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 음이온계 계면 활성제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 지방산염,
알킬황산 에스테르염, 알킬아릴 술폰산염 등을 들 수 있다. 또한, 비이온계 계면 활성제로서는 특별히 한정되
지 않지만, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르 등을 들 수 있다. 또한, 양
이온계 계면 활성제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 알킬아민염, 제4급 암모늄염 등을 들 수 있다.
상술한 바와 같이 해서 제조할 수 있는 본 실시 형태의 블록 공중합체 조성물은 질소, 산소, 규소, 인, 황, 주[0202]
석에서 선택되는 원자를 함유하는 극성기 함유 관능기가 블록 공중합체에 결합한, 소위 변성 블록 공중합체나,
블록 공중합체 성분을 무수 말레산 등의 변성제로 변성한 변성 블록 공중합체를 포함해도 된다. 이러한 변성
블록 공중합체는 성분(a) 및 (b)성분에 대하여 공지된 변성 반응을 행함으로써 얻어진다.
이들 관능기를 부여하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 개시제, 단량체, 커플링제 또는 정[0203]
지제에 관능기를 갖는 화합물을 사용하여, 중합체에 관능기를 부가하는 방법을 들 수 있다.
관능기를 함유하는 개시제로서는 N기를 함유하는 개시제가 바람직하고, 디옥틸아미노리튬, 디-2-에틸헥실아미노[0204]
리튬, 에틸벤질아미노리튬, (3-(디부틸아미노)-프로필)리튬, 피페리디노리튬 등을 들 수 있다.
또한, 관능기를 함유하는 단량체로서는 전술한 중합에 사용하는 단량체에, 수산기, 산 무수물기, 에폭시기, 아[0205]
미노기, 아미드기, 실라놀기, 알콕시실란기를 함유하는 화합물을 들 수 있다. 이 중에서도 N기를 함유하는 단
량체가 바람직하고, N,N-디메틸비닐벤질아민, N,N-디에틸비닐벤질아민, N,N-디프로필비닐벤질아민, N,N-디부틸
비닐벤질아민, N,N-디페닐비닐벤질아민, 2-디메틸아미노에틸스티렌, 2-디에틸아미노에틸스티렌, 2-비스(트리메
틸실릴)아미노에틸스티렌, 1-(4-N,N-디메틸아미노페닐)-1-페닐에틸렌, N,N-디메틸-2-(4-비닐벤질옥시)에틸아민,
4-(2-피롤리디노에틸)스티렌, 4-(2-피페리디노에틸)스티렌, 4-(2-헥사메틸렌이미노에틸)스티렌, 4-(2-모르폴리
노에틸)스티렌, 4-(2-티아지노에틸)스티렌, 4-(2-N-메틸피페라지노에틸)스티렌, 1-((4-비닐페녹시)메틸)피롤리
딘, 1-(4-비닐벤질옥시메틸)피롤리딘 등을 들 수 있다.
또한, 관능기를 함유하는 커플링제 및 정지제로서는, 전술한 커플링제 중, 수산기, 산 무수물기, 에폭시기, 아[0206]
미노기, 아미드기, 실라놀기, 알콕시실란기를 함유하는 화합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도 N기나 O기를 함
유하는 커플링제가 바람직하고, 테트라글리시딜 메타크실렌디아민, 테트라글리시딜-1,3-비스아미노메틸시클로헥
산, 테트라글리시딜-p-페닐렌디아민, 테트라글리시딜 디아미노디페닐메탄, 디글리시딜아닐린, γ-카프로락톤,
γ-글리시독시에틸 트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필
트리페녹시실란, γ-글리시독시프로필 메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필 디에틸에톡시실란, 1,3-디메틸-
2-이미다졸리디논, 1,3-디에틸-2-이미다졸리디논, N,N'-디메틸프로필렌 우레아, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있
다.
상술한 바와 같이 해서 본 실시 형태의 블록 공중합체를 구성하는 성분(a) 및 (b)의 블록 공중합체를 제조한[0207]
후, 후술하는 방법에 의해, 블록 중합체의 단리, 즉 마무리를 행한다.
성분(a) 및 (b)의 중합 공정을 불활성 탄화수소 용매 중에서 행했을 경우에는, 불활성 탄화수소 용매를 제거해[0208]
서 블록 공중합체를 단리한다. 구체적인 용매를 제거하는 방법으로서는, 스팀 스트리핑을 들 수 있다. 스팀
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스트리핑에 의해, 함수 크럼(crumb)을 얻고, 얻어진 함수 크럼을 건조함으로써 블록 공중합체를 얻을 수 있다.
스팀 스트리핑에서는, 크럼화제로서 계면 활성제를 사용하는 것이 바람직하다. 그러한 계면 활성제로서는 특별[0209]
히 한정되지 않지만, 예를 들어, 상기와 마찬가지의 음이온 계면 활성제, 양이온 계면 활성제, 비이온 계면 활
성제를 들 수 있다. 이들 계면 활성제는 스트리핑대의 물에 대하여, 일반적으로 0.1 내지 3000ppm 첨가할 수
있다. 또한, 계면 활성제 외에, Li, Na, Mg, Ca, Al, Zn 등과 같은 금속의 수용성 염을 크럼의 분산 보조제로
서 사용할 수도 있다.
블록 공중합체의 중합 공정 및 상기 스팀 스트리핑을 거쳐서 얻어지는, 수중에 분산된 크럼 형상의 블록 공중합[0210]
체 농도는, 일반적으로 0.1 내지 20질량%(스트리핑대의 물에 대한 비율)이다. 이 범위라면 운전상의 지장을 초
래하지 않고, 양호한 입경을 갖는 크럼을 얻을 수 있다. 이 블록 공중합체의 크럼을 탈수에 의해 함수율을 1
내지 30질량%로 조정하고, 그 후, 함수율이 1질량% 이하로 될 때까지 건조를 행하는 것이 바람직하다.
상기 크럼의 탈수 공정에서는 롤, 밴버리식 탈수기, 스크루 압출기식 압착탈수기 등의 압축 수교기(水絞機)에서[0211]
의 탈수, 또는 컨베이어, 상자형 열풍 건조기로 탈수와 건조를 동시에 행해도 된다.
[점접착제 조성물][0212]
본 실시 형태의 점접착제 조성물은 상술한 블록 공중합체 조성물: 100질량부와, 후술하는 점착 부여제: 50 내지[0213]
400질량부와, 후술하는 연화제: 10 내지 200질량부와, 필요에 따라 후술하는 그 밖의 성분을 함유한다. 이에
의해, 우수한 점착성, 점착력, 용해성, 도공성, 토출 안정성, 표면결을 갖는 점접착제 조성물이 얻어진다.
또한, 본 실시 형태에서 사용하는 블록 공중합체 이외의 스티렌-부타디엔계 블록 공중합체, 스티렌-이소프렌계[0214]
블록 공중합체, 수소 첨가 스티렌-부타디엔계 블록 공중합체, 수소 첨가 스티렌-이소프렌계 블록 공중합체 등을
첨가하는 경우에는, 본 실시 형태 이외의 블록 공중합체와 본 실시 형태의 성분(a) 및 성분(b)의 합계 함유량
100질량부에 대하여 후술하는 점착 부여제: 50 내지 400질량부와, 후술하는 연화제: 10 내지 200질량부를 함유
하는 것으로 한다.
또한, 용도에 따라, 블록 공중합체 조성물 중의 성분(a) 및 (b)의 중량 평균 분자량을 선택하고, 점착 부여제[0215]
및 연화제 등의 각 성분의 배합량을 조정하는 것이 바람직하다.
(점착 부여제)[0216]
점착 부여제는 얻어지는 점접착제 조성물의 용도, 요구 성능에 따라, 다종다양하게 선택할 수 있다. 점착 부여[0217]
제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 천연 로진, 변성 로진, 천연 로진의 글리세롤 에스테르, 변성 로
진의 글리세롤 에스테르, 천연 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 변성 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 수소
첨가 로진, 수소 첨가 로진의 펜타에리트리톨 에스테르 등의 로진계 화합물; 천연 테르펜의 공중합체, 천연 테
르펜의 3차원 중합체, 방향족 변성 테르펜 수지, 방향족 변성 테르펜 수지의 수소 첨가 유도체, 테르펜 페놀 수
지, 테르펜 페놀 수지의 수소 첨가 유도체, 테르펜 수지(모노테르펜, 디테르펜, 트리테르펜, 폴리테르펜 등),
수소 첨가 테르펜 수지, 수소 첨가 테르펜 수지의 수소 첨가 유도체 등의 테르펜계 화합물; 지방족 석유 탄화수
소 수지(C5계 수지), 지방족 석유 탄화수소 수지의 수소 첨가 유도체, 방향족 석유 탄화수소 수지(C9계 수지),
방향족 석유 탄화수소 수지의 수소 첨가 유도체, 디시클로펜타디엔계 수지, 디시클로펜타디엔계 수지의 수소 첨
가 유도체, C5/C9 공중합계 수지, C5/C9 공중합계 수지의 수소 첨가 유도체, 환상 지방족 석유 탄화수소 수지,
환상 지방족 석유 탄화수소 수지의 수소 첨가 유도체 등의 석유 탄화수소계 화합물, 방향족기 함유 수지를 예시
할 수 있다. 이들 점착 부여제는 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, C5/C9 공중
합계란, C5 유분(留分)과 C9 유분의 혼합물을 원료로 해서 중합한 공중합 석유 수지이다.
점착 부여제는 색조가 무색 내지 담황색이며, 악취가 실질적으로 없고 열 안정성이 양호한 액상 타입의 점착 부[0218]
여제도 사용할 수 있다.
이하, 용도·성능에 따른 바람직한 점착 부여제에 대해서 보다 구체적으로 설명한다.[0219]
(수소 첨가 유도체의 점착 부여제)[0220]
착색 억제나 악취의 낮음의 관점에서, 점착 부여제는 수소 첨가 유도체가 바람직하다. 수소 첨가 유도체로서는[0221]
특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 방향족 변성 테르펜 수지의 수소 첨가 유도체, 테르펜 페놀 수지의 수소
첨가 유도체, 수소 첨가 테르펜 수지의 수소 첨가 유도체, 지방족 석유 탄화수소 수지(C5계 수지)의 수소 첨가
유도체, 방향족 석유 탄화수소 수지(C9계 수지)의 수소 첨가 유도체, 디시클로펜타디엔계 수지의 수소 첨가 유
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도체, C5/C9 공중합계 수지의 수소 첨가 유도체, 환상 지방족 석유 탄화수소 수지의 수소 첨가 유도체를 들 수
있다. 이 중에서도 특히 방향족 석유 탄화수소 수지(C9계 수지)의 수소 첨가 유도체, 디시클로펜타디엔계 수지
의 수소 첨가 유도체, 수소 첨가 테르펜 수지의 수소 첨가 유도체 등이 바람직하다. 이러한 수소 첨가 유도체
의 시판품으로서는 특별히 한정되지 않지만, 아라까와 가가꾸사제의 알콘 P 및 M 시리즈(상품명), 이데미쯔 고
산사제의 아이마브 S 및 P 시리즈, 엑손 모빌 케미컬사제의 에스코레츠 5000 시리즈(상품명), 야스하라 케미컬
사제의 클리어 론 P 시리즈 등을 들 수 있다.
(수소 첨가 유도체 이외의 점착 부여제)[0222]
수소 첨가 유도체 이외의 점착 부여제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 천연 로진, 변성 로진, 천연[0223]
로진의 글리세롤 에스테르, 변성 로진의 글리세롤 에스테르, 천연 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 변성 로진
의 펜타에리트리톨 에스테르, 수소 첨가 로진, 수소 첨가 로진의 펜타에리트리톨 에스테르; 천연 테르펜의 공중
합체, 천연 테르펜의 3차원 중합체, 방향족 변성 테르펜 수지, 테르펜 페놀 수지, 테르펜 수지, 수소 첨가 테르
펜 수지; 지방족 석유 탄화수소 수지(C5계 수지), 방향족 석유 탄화수소 수지(C9계 수지), 디시클로펜타디엔계
수지, C5/C9 공중합계 수지, 환상 지방족 석유 탄화수소 수지를 들 수 있다. 그 중에서도, 지방족 석유 탄화수
소 수지(C5계 수지), 방향족 석유 탄화수소 수지(C9계 수지), C5/C9 공중합계 수지, 환상 지방족 석유 탄화수소
수지, 테르펜 수지, 천연 및 변성 로진 에스테르 및 그들의 혼합물이 바람직하다. 시판품으로서는, 지방족 석
유 탄화수소 수지(C5계 수지)로서는, 닛본 제온사제의 퀸톤 100 시리즈(상품명), 엑손 모빌 케미컬사제의 에스
코레츠 1000 시리즈, 클레이 발레제의 WINGTACK 시리즈(상품명), 방향족 석유 탄화수소 수지(C9계 수지), C5/C9
공중합계 수지로서는, 이스트만 케미컬사제의 PICCOTAC 시리즈(상품명), 엑손 모빌 케미컬사제의 에스코레츠
2000 시리즈(상품명), 미쯔이 가가꾸사제의 FTR 시리즈(상품명), 테르펜계 수지, 천연 및 변성 로진 에스테르로
서는, 아리조나 케미컬사제의 SYLVALITE 시리즈, SYLVARES 시리즈(상품명), PINOVA사제의 PICCOLYTE 시리즈(상
품명) 등을 들 수 있다.
(지방족계 점착 부여제)[0224]
높은 점착성, 높은 유지력을 갖는 점접착제 조성물을 얻는 것 및 경제성의 관점에서는, 점착 부여제로서, 지방[0225]
족계 점착 부여제를 사용하는 것이 바람직하다. 지방족계 점착 부여제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들
어, 지방족 석유 탄화수소 수지(C5계 수지), 지방족 석유 탄화수소 수지(C5계 수지)의 수소 첨가 유도체, C5/C9
공중합계 수지, C5/C9 공중합계 수지의 수소 첨가 유도체를 들 수 있다. 또한, 지방족계 점착 부여제란, 지방
족 탄화수소기의 함유량이 바람직하게는 50질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이며, 더욱 바람직
하게는 80질량% 이상이며, 보다 더욱 바람직하게는 88질량% 이상이며, 또한 보다 바람직하게는 95질량% 이상인
점착 부여제를 말한다. 지방족 탄화수소기의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 점착성, 유지력 및 경제성
이 보다 향상되는 경향이 있다.
지방족계 점착 부여제는 지방족기 및 중합 가능한 불포화기를 갖는 단량체를 단독 중합 또는 공중합시킴으로써[0226]
제조할 수 있다. 지방족기 및 중합 가능한 불포화기를 갖는 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어,
C5 또는 C6 시클로펜틸 또는 시클로헥실기를 포함하는 천연 및 합성의 테르펜을 들 수 있다. 또한, 공중합에
있어서 사용할 수 있는 기타 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 1,3-부타디엔, 시스-1,3-펜타디
엔, 트랜스-1,3-펜타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2-메틸-2-부텐, 시클로펜타디엔, 디시클로펜타디엔, 테르펜,
테르펜-페놀 수지 등을 들 수 있다.
(방향족계 점착 부여제)[0227]
높은 접착력, 높은 도공성을 갖는 점접착제 조성물을 얻는다는 관점에서는, 점착 부여제로서, 방향족계 점착 부[0228]
여제를 사용하는 것이 바람직하다. 방향족계 점착 부여제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 방향족
석유 탄화수소 수지(C9계 수지) 및 C5/C9 공중합계 수지를 들 수 있다. 또한, 방향족계 점착 부여제란, 방향족
계 탄화수소기의 함유량이 바람직하게는 50질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이며, 더욱 바람직
하게는 80질량% 이상이며, 보다 더욱 바람직하게는 88질량% 이상이며, 또한 보다 바람직하게는 95질량% 이상인
점착 부여제를 말한다. 방향족계 탄화수소기의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 점착력, 도공성이 보다
향상되는 경향이 있다.
방향족계 점착 부여제는 방향족기 및 중합 가능한 불포화기를 각각 갖는 단량체를 단독 중합 또는 공중합시킴으[0229]
로써 제조할 수 있다. 방향족기 및 중합 가능한 불포화기를 각각 갖는 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만,
예를 들어, 스티렌, Α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 메톡시스티렌, TERT-부틸스티렌, 클로로스티렌, 인덴 단량체
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(메틸인덴을 포함함)를 들 수 있다. 또한, 공중합에서 사용할 수 있는 기타 단량체로서는 특별히 한정되지 않
지만, 예를 들어, 1,3-부타디엔, 시스-1,3-펜타디엔, 트랜스-1,3-펜타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2-메틸-2-부
텐, 시클로펜타디엔, 디시클로펜타디엔, 테르펜, 테르펜-페놀 수지 등을 들 수 있다.
(블록 공중합체의 유리 상(예를 들어, 중합체 블록(A)) 및/또는 비유리 상(예를 들어, 중합체 블록(B))의 블록[0230]
과 친화성이 있는 점착 부여제)
높은 접착력, 접착력의 경시 변화 억제 또는 크리프 성능(값이 작은 쪽이 양호)의 관점에서, 점접착제 조성물[0231]
중에, 블록 공중합체의 비유리 상의 블록(통상은 중간 블록)과 친화성이 있는 점착 부여제를 20 내지 75질량%,
또한 블록 공중합체의 유리 상의 블록(통상은 외측 블록)에 친화성이 있는 점착 부여제를 3 내지 30질량% 함유
하는 것이 보다 바람직하다. 여기서 블록 공중합체란, 성분(a), (b)를 포함하는 의미다.
블록 공중합체의 유리 상의 블록에 친화성이 있는 점착 부여제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 분자[0232]
간에 방향족환을 갖는 수지가 바람직하다. 이러한 수지로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어,
비닐톨루엔, 스티렌, α-메틸스티렌, 쿠마론, 또는 인덴을 구성단위로서 함유하는 단독중합체 또는 공중합체 등
의 방향족기 함유 수지를 들 수 있다. 또한, 이들 중에서, α-메틸스티렌을 갖는 Kristalex나 Plastolyn(이스
트만 케미컬사제, 상품명)이 바람직하다.
블록 공중합체의 유리 상의 블록에 친화성이 있는 점착 부여제의 함유량은 점접착제 조성물 100질량%에 대하여,[0233]
바람직하게는 3 내지 30질량%이며, 보다 바람직하게는 5 내지 20질량%이며, 더욱 바람직하게는 6 내지 12질량%
이다.
높은 초기 접착력, 높은 습윤성, 점접착제 조성물의 낮은 용융 점도 또는 높은 도공성 등의 관점에서, 점착 부[0234]
여제로서, 아로마 함유율이 3 내지 12질량%인 석유 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 석유 수지로서는
특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 지방족 석유 탄화수소 수지(C5계 수지), 지방족 석유 탄화수소 수지(C5계
수지)의 수소 첨가 유도체, 방향족 석유 탄화수소 수지(C9계 수지), 방향족 석유 탄화수소 수지(C9계 수지)의
수소 첨가 유도체, 디시클로펜타디엔계 수지, 디시클로펜타디엔계 수지의 수소 첨가 유도체, C5/C9 공중합계 수
지, C5/C9 공중합계 수지의 수소 첨가 유도체, 환상 지방족 석유 탄화수소 수지, 환상 지방족 석유 탄화수소 수
지의 수소 첨가 유도체를 들 수 있다. 해당 석유 수지의 아로마 함유율은 바람직하게는 3 내지 12질량%이며,
보다 바람직하게는 4 내지 10질량%이다. 이 가운데에서도 특히, 수소 첨가의 석유 수지가 바람직하다.
점착 부여제의 함유량은 블록 공중합체 조성물 100질량부에 대하여, 50 내지 400질량부이며, 얻어지는 점접착제[0235]
조성물의 용도, 요구 성능에 따라, 다종다양하게 선택할 수 있다.
하나의 양태로서, 점착 부여제의 함유량은 블록 공중합체 조성물 100질량부에 대하여, 바람직하게는 120 내지[0236]
380질량부이며, 보다 바람직하게는 150 내지 350질량부이며, 더욱 바람직하게는 170 내지 330질량부이다. 점착
부여제의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 우수한 용해성, 도공성, 토출 안정성, 균일한 광택을 갖고, 거
칠음이나 얼룩, 예를 들어, 물결, 흐림, 줄무늬, 배껍질 무늬 등이 없는 표면결을 갖는 점접착제 조성물이 얻어
지는 경향이 있고, 예를 들어, 비교적 도공 온도가 낮고, 저점도 성능이 요구되는 위생 재료용 점접착제 등에는
적합하다. 또한, 성분(a) 및/또는 성분(b)로서, 수소 첨가 블록 공중합체를 포함하는 블록 공중합체 조성물을
사용한 점접착 조성물은 보다 고온의 유지력, 열 안정성, 악취 억제가 우수하고, 예를 들어, 종이 기저귀의 웨
이스트 개더부 등의 강한 응집력이 필요한 부위나, 가공기·도공기에 시기 간 체류할 가능성이 높은 생산 프로
세스에 적합하다.
또한, 별도의 양태로서, 점착 부여제의 함유량은 블록 공중합체 조성물 100질량부에 대하여, 바람직하게는 50[0237]
내지 350질량부이며, 보다 바람직하게는 50 내지 300질량부이며, 더욱 바람직하게는 50 내지 250질량부이다.
점착 부여제의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 점착성, 유지력의 균형이 우수한 점접착제 조성물이 얻어
지는 경향이 있고, 예를 들어, 비교적 점착성이 요구되는 테이프·라벨 용도에 적합하다. 또한, 성분(a) 및/또
는 성분(b)로서, 수소 첨가 블록 공중합체를 포함하는 블록 공중합체 조성물을 사용한 점접착제 조성물은 보다
고온의 유지력, 내광성, 악취 억제가 우수하고, 예를 들어, 강한 점착 용도나 장기간 비교적 점착성이 요구되는
테이프·라벨 용도에 적합하다.
(연화제)[0238]
「연화제」란, 점접착제 조성물의 경도를 낮추고, 점도를 저하시키는 작용을 갖는 것을 말한다. 연화제로서는[0239]
특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 오일류; 가소제; 합성 액체 올리고머; 및 그들의 혼합물을 들 수 있다.
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이하, 용도·성능에 따른 바람직한 연화제에 대해서 보다 구체적으로 설명한다.[0240]
점접착 조성물의 점도 저하, 점착성 향상, 저경도화의 관점에서, 오일류를 사용할 수 있다. 오일류로서는 특별[0241]
히 한정되지 않지만, 예를 들어, 공지된 파라핀계 프로세스 오일, 나프텐계 프로세스 오일, 아로마계 프로세스
오일 및 이들의 혼합 오일 등을 들 수 있다.
점접착 조성물을 경피 흡수 제제로서 사용하는 경우, 경피 흡수성과 보존 안정성의 향상, 점접착제 조성물 중에[0242]
의 약물 용해성을 높이는 관점에서, 연화제로서 가소제를 사용할 수 있다. (액상) 가소제로서는 특별히 한정되
지 않지만, 예를 들어, 유동 파라핀; 미리스트산 이소프로필, 라우르산 에틸, 팔미트산 이소프로필 등의 탄소수
12 내지 16의 고급 지방산과 탄소수 1 내지 4의 저급 1가 알코올을 포함하는 지방산 에스테르; 탄소수 8 내지
10의 지방산; 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리
프로필렌 글리콜 등의 글리콜류; 올리브유, 피마자유, 스쿠알렌, 라놀린 등의 유지류; 아세트산 에틸, 에틸알코
올, 디메틸데실술폭시드, 데실메틸술폭시드, 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸라
우릴아미드, 도데실피롤리돈, 이소소르비톨, 올레일알코올, 라우르산 등의 유기 용제; 액상의 계면 활성제; 에
톡시화 스테아릴알코올, 글리세린 에스테르, 미리스트산 이소트리데실, N-메틸피롤리돈, 올레산 에틸, 올레산,
아디프산 디이소프로필, 팔미트산 옥틸, 1,3-프로판디올, 글리세린 등을 들 수 있다. 이들 중에서 상온에서 액
상인 화합물이 사용된다. 가소제는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.
가소제 중에서도, 글리세린 에스테르가 바람직하고, 바람직하게는 8 내지 10의 지방산과 글리세린과의 에스테르[0243]
인 중쇄 지방산 트리글리세라이드가 보다 바람직하다. 중쇄 지방산 트리글리세라이드로서는 예를 들어, 트리
(카프릴산/카프르산) 글리세릴을 들 수 있다.
점접착제 조성물 및 점착 테이프를 테이핑 테이프 등의 의료용 점착 테이프로서 사용하는 경우, 가소제로서, 유[0244]
동 파라핀과 기타 액상 가소제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
액상 가소제의 함유량은 점접착 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 3질량% 이상 30질량% 이하이고, 보다 바[0245]
람직하게는 3질량% 이상 20질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 3질량% 이상 10질량% 이하이다. 액상 가소제의
함유량이 3질량% 이상인 것에 의해, 경피 흡수성 및 보존 안정성이 보다 향상되고, 점접착제 조성물 중에의 약
물 용해성이 보다 향상되는 경향이 있다. 또한, 액상 가소제의 함유량이 30질량% 이하인 것에 의해, 점접착 조
성물의 응집력이 보다 향상되는 경향이 있다.
점접착 조성물을 보다 부드럽게 하고 싶을 경우, 블리딩성 개선의 관점에서, 합성 액체 올리고머를 사용할 수[0246]
있다. 합성 액체 올리고머로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 스티렌 올리고머, 부타디엔 올리고머,
이소프렌 올리고머, 부텐 올리고머 등을 들 수 있다.
이러한 연화제의 시판품으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 이데미쯔 고산사제의 다이아나 프레시아[0247]
S32(상품명), 다이아나 프로세스 오일 PW-90(상품명), 프로세스 오일 NS100(상품명), 프로세스 오일 NS90S(상품
명), Kukdong Oil